甲醇制汽油工艺技术

作者/来源：唐宏青(中国石化宁波工程公司上海公司 200030)   日期： 2008-06-09   点击率：1385

0  序言     MTG工艺是指以甲醇作原料，在一定温度、压力和空速下，通过特定的催化剂的脱水、低聚、异构等作用转化为C11以下的烃类油。这是甲醇制烃类工艺中的一种，是未来甲醇化工的主线之一。见图1。     人们虽然能将甲醇直接掺和到汽油中形成甲醇汽油，但是把甲醇转化成汽油要比掺和到汽油中使用更具吸引力。     由于世界煤储藏量远比石油和天然气多得多，因此从煤出发制合成气、甲醇、最后制汽油的研究在国外曾经受到重视。其中尤以Mobil公司开发成功的ZSM－5型合成沸石催化剂的方法最引人注目。这种方法制得的汽油抗爆震性能好，不存在常用汽油中的硫、氯等组分，而化学组成与常用汽油很相似。     Mobil法甲醇制汽油技术于1976年发表，其总流程是首先以煤或天然气作原料生产合成气，再用合成气制甲醇，最后将粗甲醇转化为高辛烷值汽油。     从甲醇合成烃类的方法，一出现就为人们所注意。这是一个相当好的方法，在常压～3MPa压力、350～400℃的条件下，甲醇的转化率达100%，且催化剂的活性还不易衰减。由这个方法制造的烃类，其组分分布有如下特征：     (1)基本上不生成碳数为11以上的烃类     Mobil方法中碳数不能得到11以上的烃类，是采用ZSM－5沸石分子筛的特点。如果将沸石进行改性，适当改变反应条件，生成物的组分分布就会发生变化。将这一反应的产物油用作石化工业裂解的原料时，可提高作乙烯和丙烯的收率。     (2)对原料的纯度要求不高     无需将粗甲醇中其它含氧化合物除去就可以用作MTG工艺的原料。     (3)副产物价值高        该工艺产生的少量副产物是液化石油气和高热值燃料气。     (4)产物性能优良     产物油作为汽油使用时，性能是非常优良的。其生成物中，一部分为芳香族烃，其中大部分被甲基化。另一部分是脂肪族烃类，其中支链烃类占多数。在无四乙基铅的情况下，产物汽油的辛烷值为90～95。而在目前所用的F－T合成法［用铁系催化剂由(CO＋H2)直接合成烃类的方法］所得到的烃类，主要是直链的烯烃和烷烃，且碳数分布范围较广，产物中有半数是蜡，裂解后主要是柴油。     由此可见，Mobil法提供了从非石油资源变成高辛烷值汽油的新合成路线，它与F－T合成工艺有异曲同工之妙。它主攻的方向是汽油，产品的质量好，工艺简单，产品廉价。     1979年，新西兰政府决定在该国普利茅斯建设1套14500桶／d的工业装置。1984年，Mobil公司与新西兰合作，在新西兰建立一座占地400公项，  日产汽油2000 t的工业装置。1985年，该装置投入运行，在成功运行10年以后，改为化学级甲醇生产装置。     应该说，这个工艺的隐匿是由于经济的问题，....