生物质气一步法合成二甲醚双功能催化剂失活研究
作者/来源:王建梅,蔡飞鹏,林乐腾,许 日期: 2007-10-17 点击率:3623
生物质气一步法合成二甲醚(DME)成功地克服了甲醇合成反应热力学平衡的限制,使CO单程转化率提高。但是二甲醚合成过程中,催化剂常会发生中毒和烧结等非正常现象,严重缩短了催化剂的使用寿命。因此,合成气制二甲醚催化剂的失活研究已经成为国内外工业界与学术界共同关心的重要课题。本文对引起双功能催化剂失活的原因及解决方案进行逐一归纳。
1 热失活
合成气一步法合成二甲醚的反应是强放热过程,反应过程中放出大量的热会烧结活性金属。铜基催化剂由于低温活性好、选择性高而普遍应用于二甲醚合成,但是MartynVTwigg等发现,铜是热稳定性最差的金属之一,铜晶粒受温度的影响而导致的迁移和凝聚致使粒子长大的现象非常明显。当床层温度超过铜的塔曼温度(即晶格中出现明显的原子移动的温度接近190℃)时产生重结晶现象,而铜基催化剂在使用温度高于227℃时则易烧结。两种情况都使得催化剂比表面积下降,孔径分布发生改变,催化剂的活性和选择性下降,最终表现为催化剂失活。针对现有的合成气一步法合成二甲醚催化剂活性稳定性差、寿命短和副产物多等缺点,通过改善催化剂的制备方法可以提高催化剂的稳定性。Mitsubishi Heavylnd Ltd采用共沉淀沉积法将Cu、....