液化石油气脱硫研究进展

作者/来源：吴基荣1，雷朝海2，郝生荣3 (1.中原油田普光分公司 天然气净化厂，四川 达州 636156； 2.格尔木炼油厂，青海 格尔木 816000； 3.榆林天然气化工有限公司，陕西 榆林 7190   日期： 2010-02-04   点击率：7328

石油炼制过程中，焦化、常减压、催化裂化等装置产生的液化石油气(liquefied petroleum gas，LPG)，含有大量的硫化物，除H2S外，还有各种形态的有机硫，如COS，CH3SH，C2H5SH， CH3SCH3等，其中主要是CH3SH。硫化物会造成后续加工过程中催化剂的中毒和失活，而元素硫和硫化氢对管路及储存容器腐蚀大，作为民用燃料时会生成SOx，污染环境，形成酸雨等。目前，国内外对LPG作为燃料时，其总硫含量和铜片腐蚀级别有所要求；如果作为化工原料，则要求更严。我国的液化气标准(GB1174－1997)规定，LPG中总硫质量分数小于343 mg／m3，铜片腐蚀的级别小于1级。因此，深度脱除LPG中的硫化物，具有重要的经济和环保意义。 1  LPG脱硫工艺研究     传统的LPG脱硫精制有干法和湿法两种方法，一般根据其硫含量及净化要求而定，对于硫含量低或处理量小的LPG采用干法，如用氧化锌、氧化铝、活性炭吸附或者用简单的碱法吸收。对于硫含量高、处理量大的LPG的处理包括两部分：第一步利用醇胺溶液脱除LPG中的硫化氢，或将COS水解后一并脱除，常用的醇胺有MEA，DI PA，MDEA，DEA及相应的复配溶液，该工艺已非常成熟；第二步则是用碱洗或精脱硫催化剂进行精制。另外，欧美少数公司采用分子筛法，具有同时脱H2S，COS，水和有机硫的能力；也有学者研究利用等离子体破坏硫醇结构来脱硫。 液化气脱硫醇的方法最早是由美国环球油品公司(UOP)1958年提出的，发展至今形成了成熟的液液抽提、氧化再生工艺，即Merox抽提氧化法。目前国内外应用最广泛的是美国UOP公司的梅洛克斯(Merox)脱硫醇技术和美利肯(Merichem Co.)公司的纤维薄膜(Fiber-Film)接触器碱处理技术，即硫醇提净(ThiolexSM)技术。LPG脱COS、硫醇等有机硫是脱硫的难点，是国内外研究的重点。 1.1  湿法脱硫醇 &....