液化石油气脱硫研究进展
作者/来源:吴基荣1,雷朝海2,郝生荣3 (1.中原油田普光分公司 天然气净化厂,四川 达州 636156; 2.格尔木炼油厂,青海 格尔木 816000; 3.榆林天然气化工有限公司,陕西 榆林 7190 日期: 2010-02-04 点击率:7896
石油炼制过程中,焦化、常减压、催化裂化等装置产生的液化石油气(liquefied petroleum gas,LPG),含有大量的硫化物,除H2S外,还有各种形态的有机硫,如COS,CH3SH,C2H5SH, CH3SCH3等,其中主要是CH3SH。硫化物会造成后续加工过程中催化剂的中毒和失活,而元素硫和硫化氢对管路及储存容器腐蚀大,作为民用燃料时会生成SOx,污染环境,形成酸雨等。目前,国内外对LPG作为燃料时,其总硫含量和铜片腐蚀级别有所要求;如果作为化工原料,则要求更严。我国的液化气标准(GB1174-1997)规定,LPG中总硫质量分数小于343 mg/m3,铜片腐蚀的级别小于1级。因此,深度脱除LPG中的硫化物,具有重要的经济和环保意义。
1 LPG脱硫工艺研究
传统的LPG脱硫精制有干法和湿法两种方法,一般根据其硫含量及净化要求而定,对于硫含量低或处理量小的LPG采用干法,如用氧化锌、氧化铝、活性炭吸附或者用简单的碱法吸收。对于硫含量高、处理量大的LPG的处理包括两部分:第一步利用醇胺溶液脱除LPG中的硫化氢,或将COS水解后一并脱除,常用的醇胺有MEA,DI PA,MDEA,DEA及相应的复配溶液,该工艺已非常成熟;第二步则是用碱洗或精脱硫催化剂进行精制。另外,欧美少数公司采用分子筛法,具有同时脱H2S,COS,水和有机硫的能力;也有学者研究利用等离子体破坏硫醇结构来脱硫。
液化气脱硫醇的方法最早是由美国环球油品公司(UOP)1958年提出的,发展至今形成了成熟的液液抽提、氧化再生工艺,即Merox抽提氧化法。目前国内外应用最广泛的是美国UOP公司的梅洛克斯(Merox)脱硫醇技术和美利肯(Merichem Co.)公司的纤维薄膜(Fiber-Film)接触器碱处理技术,即硫醇提净(ThiolexSM)技术。LPG脱COS、硫醇等有机硫是脱硫的难点,是国内外研究的重点。
1.1 湿法脱硫醇
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