有机物液体和含水混合液密度的关联与预测
作者/来源:王双成1,石玉冰2,王登科1 (1.河南广播电视大学,河南 郑州 450008;2.濮阳职业技术学院,河南 濮阳 457000) 日期: 2009-04-22 点击率:3540
液体密度是物质的重要性质,在许多工程设计中是不可缺少的。液体混合物的密度对于超额体积、偏摩尔性质等热力学性质的计算及溶液理论的研究更为重要。对于液体混合物,特别是含水液体混合物密度的计算方法还不多,虽然修正的Rackett方程具有较高的计算精度,但对于存在缔合作用的物质,结果仍不满意,而且一般需要由实验数据来拟合的方程参数ZRA。Campbell等将ZRA改为温度的函数ZRA=α+β(1-Tr),准确度有较大的改善,但计算时仍需要与物质种类有关的方程参数α和β。
笔者根据对含水液体混合物密度的实验数据及其特性的分析,导出了有机物液体和含水混合液密度的关联式。
1 二元液体有机物水溶液密度的关联
对于非水混合液,当不计混合过程体积变化时,混合物的体积为各组分体积的加和,因此可用下式计算混合液的密度:
ρ=(w1/ρ1+w2/ρ2)-1 (1)
式中,ρ为混合液的密度,g·cm-3;ρ1和ρ2分别为组分1和组分2的密度,g·cm-3;w1和w2分别为组分 1和组分2的质量分率。式(1)对于大多数非水混合液的计算误差在1%以下。
对于含水混合液,Shealy与Sandler认为,水溶液与非水溶液具有许多不同的性质。大部分非水溶液混合时不仅吸热,而且混合熵小,而大部分水溶液混合时不仅放热,而且混合熵大。富水溶液的容量性质、热容、活化能、活度系数、黏度等性质都呈现极值或其他反常现象。由于水溶液的特性与非水溶液有较大的差别,因而不能用上式计算含水混合液的密度。
假定含水液....